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首页 > 行业新闻 > 【淄博陶瓷展】烧结方式对氮化硅陶瓷性能的影响

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一、力学性能

氮化硅陶瓷的力学性能受烧结工艺的影响显著,不同烧结方式通过调控材料微观结构、气孔率及晶界特征,直接影响其硬度、弯曲强度和断裂韧性等关键指标。

常压烧结(AIS)作为基础工艺,通过添加烧结助剂(如Al₂O₃MgOY₂O₃)促进液相形成,在较低温度下实现致密化。该工艺制备的氮化硅陶瓷维氏硬度通常介于16-18 GPa,抗弯强度可达300-500 MPa,但因气孔率较高(约2%-4%)且晶粒尺寸较粗(微米级),其断裂韧性(2.5-3.5 MPa·m¹/²)和强度稳定性相对较弱。热压烧结(HPS)通过外部压力与梯度温度场协同作用,有效抑制晶粒异常长大并降低气孔率至1%以下,使材料的抗弯强度提升至600-800 MPa,硬度提高至18-20 GPa,同时晶界杂质相分布更均匀,断裂韧性可达4.0-5.0 MPa·m¹/²。但热压烧结因工艺复杂,易产生各向异性,导致力学性能在不同方向上存在差异。

反应烧结RSN)因在氮气气氛中直接烧结硅粉与氮化物前驱体,烧结温度低且成本低廉,但残余气孔率较高(5%-8%),且碳化硅等杂质相的引入降低了晶界结合强度,使得其抗弯强度通常低于300 MPa,硬度约为14-16 GPa,断裂韧性仅1.5-2.5 MPa·m¹/²,仅适用于对力学性能要求较低的场合。

相比之下,气压烧结(GPS)通过高压氮气环境显著减少挥发损失,结合烧结助剂的协同作用,可实现高密度(接近理论密度的98%)和细小晶粒(亚微米级)结构,材料的抗弯强度可达800-1000 MPa,维氏硬度突破20 GPa,断裂韧性达到5.5-6.5 MPa·m¹/²,展现出最佳的综合力学性能。然而,气压烧结对设备和工艺参数的精确控制要求极高,导致生产成本显著增加。

烧结方式对氮化硅陶瓷力学性能的调控机制可归因于:烧结助剂活化能的影响使液相量与分布发生变化,外部压力改善颗粒重排效率并抑制气孔残留,烧结温度与气氛则直接决定相组成与微观缺陷类型。例如,热压烧结中压力梯度使晶界滑动更充分,晶界杂质相的弥散分布有效阻碍裂纹扩展;而气压烧结通过抑制氮挥发,避免了因成分不均导致的脆性相析出。这些因素的综合作用决定了不同烧结工艺制备的氮化硅陶瓷在硬度、强度和韧性方面的差异,为高性能陶瓷材料的工程化应用提供了关键的工艺选择依据。

二、热学性能

氮化硅陶瓷作为先进工程材料,其热学性能直接决定其在高温电子封装、航空航天部件等领域的应用潜力。

热导率与热膨胀系数作为核心热学参数,分别反映材料的热量传递效率及温度变化引发的尺寸稳定性。烧结工艺通过调控显微结构与成分分布,显著影响这些性能指标的演变规律。常规烧结方法包括常压烧结、热压烧结、放电等离子烧结(SPS)及反应烧结等,其差异化的工艺参数对热学性能产生差异化影响。

在常压烧结中,烧结助剂(如Al₂O₃MgO)的引入可降低烧结温度并促进晶界扩散,但其形成的非晶相或第二相会形成声子散射中心,导致热导率降低。添加Y₂O₃的常压烧结样品热导率通常低于150 W/(m·K),而纯相氮化硅理论热导率可达130-160 W/(m·K),说明烧结助剂的引入对热传输路径产生显著阻隔效应。同时,烧结温度与压力的协同作用会改变晶粒尺寸分布与气孔率,晶粒尺寸增大可提升声子平均自由程,但气孔的存在会增加界面散射,因此需通过优化工艺参数实现平衡。热压烧结通过外加压力促进颗粒重排与致密化,其制备的样品气孔率通常低于1%,致密度提升可使热导率提高至200 W/(m·K)以上。然而,压力导致的晶粒择优取向会引发各向异性热膨胀,其线性热膨胀系数在特定方向可能超出常规烧结样品的0.4×10⁻⁶/K范围。

放电等离子烧结凭借快速加热与脉冲电流激活,可在较低温度下实现致密化。其短程扩散机制抑制晶粒异常长大,细晶结构(晶粒尺寸<1 μm)使晶界密度增加,反而可能略微降低热导率,但均匀的温度场分布减少了热应力积累,使热膨胀系数稳定在0.3×10⁻⁶/K左右。反应烧结工艺中未完全反应的残留气孔率通常高于5%,导致热导率下降至100 W/(m·K以下,但开放孔隙结构可缓冲体积膨胀,使热膨胀系数比致密材料高15%-20%,这种特性反而在需要适应热循环的部件中具有潜在优势。

烧结方式调控的晶界相组成与分布是热学性能差异的核心因素。例如,热压烧结形成的液相烧结特征导致晶界氧化物层增厚,其界面热阻效应显著;而SPS制备的样品由于短时间烧结,晶界相呈非晶态纳米层,对声子传输的干扰相对较小。此外,烧结过程中的氧含量控制至关重要,过量氧掺杂会通过点缺陷散射机制进一步降低热导率。因此,优化烧结参数(如升温速率、压力梯度、电流密度)与添加剂体系(如稀土氧化物、碳纳米管复合助剂)的协同作用,是提升氮化硅陶瓷热学性能的关键路径。结合SPS与纳米Y₂O₃表面包覆技术,可使热导率达到280 W/(m·K,同时将热膨胀系数控制在0.25×10⁻⁶/K以下,这一突破性进展为高热流密度应用场景提供了材料解决方案。

三、微观结构

氮化硅陶瓷的微观结构特征及其与性能的关联性受烧结工艺参数调控显著,不同烧结方式通过改变晶粒生长行为、气孔分布形态及相组成等关键因素,直接影响材料的综合性能。常规烧结法在高温下通过晶界扩散与蒸发-凝聚机制实现致密化,但未添加烧结助剂时,氮化硅的烧结活性较低,导致烧结温度需维持在1800℃以上。在此条件下,晶粒倾向于发生二次再结晶,形成尺寸不均匀的柱状晶结构,气孔多以闭口气孔形式残留于晶界处。这种微观结构特征使得材料抗弯强度通常低于400MPa,且晶界处的应力集中易引发裂纹扩展,显著降低断裂韧性。当引入Y₂O₃Al₂O₃等烧结助剂时,液相烧结机制主导,熔融氧化物填充晶间空隙并促进晶粒接触,可在1600-1700℃实现近全致密化。此时晶粒尺寸分布更趋均匀,气孔率可降至1%以下,但过量助剂可能在晶界形成连续玻璃相,反而导致晶界强度弱化,出现晶界脆化现象。

热压烧结通过外加压力抑制晶粒异常长大,在相同烧结温度下可获得更细小的等轴晶结构。50MPa压力下烧结的氮化硅晶粒尺寸较常规烧结缩小约30%,气孔直径减小至亚微米级且分布更加弥散。这种优化的微观结构显著提升了材料的断裂韧性,使其Weibull模数从10提升至16以上,抗弯强度突破500MPa。但热压烧结的各向异性应力场可能导致局部晶粒择优取向,使材料在特定方向的热膨胀系数产生波动,影响尺寸稳定性。放电等离子烧结(SPS)凭借其快速升温与脉冲电流活化效应,在1500℃左右即可实现致密化。烧结过程中焦耳热产生的局部熔融与快速冷却,使晶粒呈现纳米级核心与微米级壳层的核壳结构,这种梯度结构可有效阻碍位错运动。SPS制备的样品气孔率低于0.5%,且多数为纳米级闭孔,其维氏硬度可达22GPa,热导率因晶界杂质减少而提高15%-20%。然而SPS工艺参数波动易导致电流通道不均匀,局部过热区域可能出现晶粒粗化现象。

反应烧结工艺因未经历高温致密化阶段,微观结构呈现显著差异。氮化硅粉末与碳源在1400℃氮气中同步反应烧结,形成的多孔结构中残留有20%-35%的开口气孔,这些孔隙作为气体释放通道的同时也削弱了力学性能。但通过后续热等静压处理,可在保留反应烧结低成本优势的同时,将气孔率降至6%左右,抗压强度提升至800MPa以上。这种梯度致密化工艺形成的层状微观结构,使材料展现出独特的各向异性热膨胀特性,尤其适用于热循环工况部件。烧结助剂的添加量与种类对微观结构调控至关重要,Y₂O₃能有效降低液相形成温度但易导致晶界脆化,而Al₂O₃的引入可形成AlN固溶体抑制晶粒生长。当Y₂O₃Al₂O₃按质量比1:3复合添加时,可在晶界处形成连续但分散的非晶层,既维持了晶界结合强度又抑制了异常长大,使材料综合性能达到最佳状态。这种协同效应使得烧结温度进一步降低至1650℃,最终获得晶粒尺寸在2-4μm、气孔率低于1.5%的微观结构,其抗热震性能较单一助剂体系提升40%。上述烧结方式通过调控微观结构中的晶粒尺寸分布、气孔特征及相组成,直接影响氮化硅陶瓷的力学强度、热学稳定性及抗热震能力,优化烧结工艺参数与添加剂体系是获得高性能氮化硅陶瓷的核心路径。

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